P(s,白磷)=P(s,红磷)△H=﹣17.6kJ•mol﹣1;
由此推知,其中最稳定的磷单质是 。
(2)氮和磷氢化物性质的比较:
热稳定性:NH3 PH3(填“>”或“<”)。
沸点:N2H4 P2H4(填“>”或“<”),判断依据是 。
(3)PH3和NH3与卤化氢的反应相似,产物的结构和性质也相似。下列对PH3与HI反应产物的推断正确的是
(填序号)。
a.不能与NaOH反应 b.含离子键、共价键 c.能与水反应
(4)SbCl3能发生较强烈的水解,生成难溶的SbOCl,写出该反应的化学方程式 ,因此,配制SbCl3溶液应注意 。
(5)在1L真空密闭容器中加入a molPH4I固体,t℃时发生如下反应:
PH4I(S)⇌PH3 (g)+HI(g) ①
4PH3(g)⇌P4(g)+6H2(g) ②
2HI(g)⇌H2(g)+I2(g) ③
达平衡时,体系中n(HI)=bmol,n(I2)=c mol,n(H2)=d mol,则t℃时反应①的平衡常数K值为 (用字母表示)。
8.(18分)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。
已知(3+2)环加成反应:
回答下列问题:
(1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。
(2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为 。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基(﹣COOCH2CH3)
②分子中有连续四个碳原子在一条直线上
写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式 。
(3)C→D的反应类型为 。
(4)D→E的化学方程式为 ,除E外该反应另一产物的系统命名为 。
(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序号)。
a.Br2 b.HBr c.NaOH溶液
(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。
9.(18分)环己烯是重要的化工原料。其实验室制备流程如图:
回答下列问题:
Ⅰ.环己烯的制备与提纯
(1)原料环己醇中若含苯酚杂质,检验试剂为 ,现象为 。
(2)操作1的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)。
①烧瓶A中进行的可逆反应化学方程式为 ,浓硫酸也可作该反应的催化剂,选择FeCl3•6H2O而不用浓硫酸的原因为 (填序号)。
a.浓硫酸易使原料炭化并产生SO2
b.FeCl3•6H2O污染小、可循环使用,符合绿色化学理念
c.同等条件下,用FeC13•6H2O比浓硫酸的平衡转化率高