（6）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b mol•L﹣1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液c mL．精制磷酸中H3PO4的质量分数是（已知：H3PO4摩尔质量为98 g•mol﹣1）

【考点】U3：制备实验方案的设计

【分析】（1）常用加快化学反应速率的措施有研磨，加热，溶解时搅拌等；

（2）①根据反应方程式，是由H2SO4参加反应得到H3PO4，是由强酸制取弱酸；

②H3PO4和H2SO4均为无机含氧酸，主要可从P和S的非金属性角度考虑，S的非金属性强于P，可以使O上电子云密度降低更大，继而导致H+更易电离，H+越易电离，含氧酸酸性越强；

（3）酸浸时，磷精矿中Ca5（PO4）3F所含氟转化为HF，反应过程为Ca5（PO4）3F和H2SO4反应，生成CaSO4•H2O，H3PO4和HF，据此写出反应方程式；

（4）根据图象，80℃前随着温度升高，有机碳脱除率增大，80℃后随着温度升高，有机碳脱除率降低，考虑H2O2受热分解，导致H2O2浓度降低影响有机碳的脱除率；

（5）脱硫过程是加入CaCO3发生反应，脱硫时，CaCO3稍过量，充分反应后仍有SO42﹣残留，反应过程生成CaSO4，而CaSO4相对于CaCO3溶解度较大，能产生多余的SO42﹣，加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率，则是由于发生沉淀转化，BaCO3可转化为更难溶的BaSO4；

（6）滴定反应为：H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O，据此计算。

【解答】解：（1）常用加快化学反应速率的措施有研磨，加热，溶解时搅拌等，根据流程图，加快化学反应速率的措施有：研磨，加热，

故答案为：研磨，加热；

（2）①根据反应方程式，是由H2SO4参加反应得到H3PO4，是由强酸制取弱酸，因此酸性强弱为：H3PO4＜H2SO4，

故答案为：＜；

②H3PO4和H2SO4均为无机含氧酸，主要可从P和S的非金属性角度考虑，S的非金属性强于P，可以使O上电子云密度降低更大，继而导致H+更易电离，H+越易电离，含氧酸酸性越强，可以简单解释为：P的半径大于S，P的非金属性小于S，所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性，

故答案为：同一周期，从左到右，半径逐渐减小，得电子能力增强，最高价氧化物对应的水化物酸性增强，所以H3PO4的酸性小于H2SO4的酸性；

（3）酸浸时，磷精矿中Ca5（PO4）3F所含氟转化为HF，反应过程为Ca5（PO4）3F和H2SO4反应，生成CaSO4•H2O，H3PO4和HF，所以化学反应方程式为：2Ca5（PO4）3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4•H2O+6H3PO4+2HF，

故答案为：2Ca5（PO4）3F+10H2SO4+5H2O10CaSO4•H2O+6H3PO4+2HF；

（4）根据图象，80℃前随着温度升高，有机碳脱除率增大，80℃后随着温度升高，有机碳脱除率降低，考虑H2O2受热分解，导致H2O2浓度降低影响有机碳的脱除率，所以可以解释为：温度高于80℃时，H2O2的分解速率加快，导致H2O2的浓度降低，也就导致有机碳脱除率下降，

故答案为：温度高于80℃时，H2O2的分解速率加快，导致H2O2的浓度降低，也就导致有机碳脱除率下降；

（5）脱硫过程是加入CaCO3发生反应，脱硫时，CaCO3稍过量，充分反应后仍有SO42﹣残留，反应过程生成CaSO4，而CaSO4相对于CaCO3溶解度较大，能产生多余的SO42﹣，所以原因可以解释为：CaSO4（s）⇌Ca2+（aq）+SO42﹣（aq），CaSO4的溶解度相对较大，

加入BaCO3可进一步提高硫的脱除率，则是由于发生沉淀转化，BaCO3可转化为更难溶的BaSO4，离子方程式为：BaCO3+SO42﹣⇌BaSO4+CO32﹣，

故答案为：CaSO4（s）⇌Ca2+（aq）+SO42﹣（aq），CaSO4的溶解度相对较大；BaCO3+SO42﹣⇌BaSO4+CO32﹣；

（6）用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反应为：H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O，根据反应方程式，制磷酸中H3PO4的物质的量为，则精制磷酸中H3PO4的质量分数是=，

故答案为：。

【点评】本题考察无机流程分析，综合了化学反应原理，考查了元素周期律，无机含氧酸强度比较，陌生反应方程式的书写，沉淀溶解平衡原理，酸碱滴定反应相关计算，是一道考察综合知识的题，题目整体难度中等，有助于培养综合运用化学原理解决问题的能力。

10．（12分）近年来，研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储，过程如下：

（1）反应Ⅰ：2H2SO4（l）=2SO2（g）+2H2O（g）+O 2（g）+△H1=+551 kJ•mol﹣1

反应Ⅲ：S（s）+O2（g）=SO2（g）△H3=﹣297 kJ•mol﹣1

反应Ⅱ的热化学方程式：3SO2（g）+2H2O（g）=2H2SO4（l）+S（s），△H=﹣254kJ/mol。

（2）对反应Ⅱ，在某一投料比时，两种压强下，H2SO4在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示，p2＞p1（填“＞”或“＜”），得出该结论的理由是当温度相同时，增大压强，平衡正向移动，导致硫酸在平衡体系中物质的量分数增大。

（3）I﹣可以作为水溶液中SO2歧化反应的催化剂，可能的催化过程如下，将ii补充完整。

i．SO2+4I﹣+4H+=S↓+2I2+2H2O

ii．I2+2H2O+SO2═4H++SO42﹣+2I﹣

（4）探究i、ii反应速率与SO2歧化反应速率的关系，实验如下：分别将18 mL SO2饱和溶液加入到2 mL下列试剂中，密闭放置观察现象，（已知：I2易溶解在KI溶液中）

序号ABCD

试剂组成0.4 mol•L﹣1 KIa mol•L﹣1 KI0.2 mol•L﹣1 H2SO40.2 mol•L﹣1 H2SO40.2 mol•L﹣1 KI0.0002 mol I2

实验现象溶液变黄，一段时间后出现浑浊溶液变黄，出现浑浊较A快无明显现象象溶液由棕褐色很快褪色，变成黄色，出现浑浊较A快

①B是A的对比实验，则a=0.4。