【解答】解：（1）分别称取2.39g（NH4）2SO4和NH4Cl固体混合物两份，而第一份加100ml的氢氧化钡生成沉淀硫酸钡的质量为2.33g，其物质的量为：=0.01mol，根据硫酸根离子守恒，所以第一份中硫酸铵的物质的量为0.01mol，其质量为：0.01×132=1.32g，则每份中NH4Cl的质量为：2.39﹣1.32=1.07g，所以氯化铵的物质的量为=0.02mol，所以两者的物质的量之比为：0.01：0.02=1：2，故答案为：1：2；

（2）由（1）可知100ml氢氧化钡的物质的量为：0.01mol，所以氢氧化钡的浓度为=0.1mol/L，而2.39g（NH4）2SO4和NH4Cl固体混合物中铵根离子的物质的量为：0.01×2+0.02=0.04mol，根据NH4++OH﹣=NH3↑+H2O可知氢氧化钡的物质的量为：0.02mol，所以需氢氧化钡的体积为：=0.2L，c===0.1mol/L，故答案为：0.1mol/L．

【加试题】（10分）

30．（10分）（2017•柯桥区）以氧化铝为原料，通过碳热还原法可合成氮化铝（AlN）；通过电解法可制取铝．电解铝时阳极产生的CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用．

请回答：

（1）已知：2Al2O3（s）═4Al（g）+3O2（g）△H1=3351KJ•mol﹣1

2C（s）+O2（g）═2CO（g）△H2=﹣221KJ•mol﹣1

2Al（g）+N2（g）═2AlN（s）△H3=﹣318KJ•mol﹣1

碳热还原Al2O3合成AlN的总热化学方程式是3C（s）+Al2O3（s）+N2（g）=2AlN（s）+3CO（g）△H=+1026KJ/mol/L，该反应自发进行的条件高温．

（2）在常压、Ru/TiO2催化下，CO2和H2混和气体（体积比1：4，总物质的量a mol）进行反应，测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示（选择性：转化的CO2中生成CH4或CO的百分比）．

反应ⅠCO2（g）+4H2（g）⇌CH4（g）+2H2O（g）△H4

反应ⅡCO2（g）+H2（g）⇌CO（g）+H2O（g）△H5

①下列说法不正确的是CD

A．△H4小于零

B．温度可影响产物的选择性

C．CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少

D．其他条件不变，将CO2和H2的初始体积比改变为1：3，可提高CO2平衡转化率

②350℃时，反应Ⅰ在t1时刻达到平衡，平衡时容器体积为VL该温度下反应Ⅰ的平衡常数为（用a、V表示）

③350℃下CH4物质的量随时间的变化曲线如图3所示．画出400℃下0～t1时刻CH4物质的量随时间的变化曲线．

（3）据文献报道，CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷，生成甲烷的电极反应式是CO2+6H2O+8e﹣═CH4+8OH﹣．

【分析】（1）①2Al2O3（s）═4Al（g）+3O2（g）△H1=3351KJ•mol﹣1

②2C（s）+O2（g）═2CO（g）△H2=﹣221KJ•mol﹣1

③2Al（g）+N2（g）═2AlN（s）△H3=﹣318KJ•mol﹣1

盖斯定律计算，（①+②×3+③×2）×得到碳热还原Al2O3合成AlN的总热化学方程式，反应自发进行的判断依据是△H﹣T△S＜0；

（2）①A．图象中二氧化碳转化率随温度升高减小，说明正反应为放热反应；

B．图象2分析随温度升高到400°C以上，选择性受温度影响；

C．二氧化碳转化率先增大是反应正向进行未达到平衡状态；

D．两种反应物增大一种会提高另一种的转化率，本身转化率减小；

②350℃时，反应Ⅰ在t1时刻达到平衡，平衡时容器体积为VL，二氧化碳转化率为80%，结合三行计算计算平衡浓度，K=；

③反应为放热反应，升温平衡逆向进行，二氧化碳转化率减小，图中分析可知接近72.5%，甲烷物质的量减小小于350°C时甲烷物质的量，达到平衡所需要时间缩短；

（3）CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷，结合电荷守恒和原子守恒，用氢氧根离子浓度配平电荷守恒得到电极反应．

【解答】解：（1）①2Al2O3（s）═4Al（g）+3O2（g）△H1=3351KJ•mol﹣1

②2C（s）+O2（g）═2CO（g）△H2=﹣221KJ•mol﹣1

③2Al（g）+N2（g）═2AlN（s）△H3=﹣318KJ•mol﹣1

盖斯定律计算，（①+②×3+③×2）×得到，

碳热还原Al2O3合成AlN的总热化学方程式：3C（s）+Al2O3（s）+N2（g）=2AlN（s）+3CO（g）△H=+1026KJ/mol/L，反应△S＞0，△H＞0，则满足△H﹣T△S＜0，反应自发进行的条件是高温条件下，

故答案为：3C（s）+Al2O3（s）+N2（g）=2AlN（s）+3CO（g）△H=+1026KJ/mol/L；高温；

（2）①A．图象中，二氧化碳先增大是反应正向进行，到一定温度达到平衡状态，升温平衡逆向进行，二氧化碳转化率随温度升高减小，平衡说明正反应为放热反应，△H4小于零，故A正确；