【点评】本题为2017年天津考题，为有机物合成题目，侧重考查学生分析判断能力，明确官能团及其性质关系、常见反应类型及反应条件是解本题关键，注意题给信息的灵活运用，题目难度不大．

9．（18分）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I﹣），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液．

Ⅰ准备标准溶液

a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用．

b．配制并标定100mL 0.1000mol•L﹣1 NH4SCN标准溶液，备用．

Ⅱ滴定的主要步骤

a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中．

b．加入25.00mL 0.1000mol•L﹣1 AgNO3溶液（过量），使I﹣完全转化为AgI沉淀．

c．加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂．

d．用0.1000mol•L﹣1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定．

e．重复上述操作两次．三次测定数据如下表：

实验序号123

消耗NH4SCN标准溶液体积/mL10.2410.029.98

f．数据处理．

回答下列问题：

（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管．

（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是避免AgNO3见光分解．

（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）．

（4）b和c两步操作是否可以颠倒否（或不能），说明理由若颠倒，Fe3+与I﹣反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点．

（5）所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为10.00mL，测得c（I﹣）＝0.0600mol•L﹣1．

（6）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为用NH4SCN标准溶液进行润洗；．

（7）判断下列操作对c（I﹣）测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果偏高．

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果偏高．

【考点】RD：探究物质的组成或测量物质的含量

【专题】544：定量测定与误差分析．

【分析】（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管；

（2）硝酸银见光分解；

（3）滴定应注意防止铁离子的水解，影响滴定结果；

（4）铁离子与碘离子发生氧化还原反应；

（5）根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，

结合c（AgNO3）×V（AgNO3）＝c（NH4SCN）×V（NH4SCN）+c（I﹣）×V（I﹣）计算；

（6）装入NH4SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH4SCN标准溶液进行润洗；

（7）反应的原理为c（AgNO3）×V（AgNO3）＝c（NH4SCN）×V（NH4SCN）+c（I﹣）×V（I﹣），如操作导致c（NH4SCN）×V（NH4SCN）偏小，则测定结果偏大，以此解答该题．

【解答】解：（1）配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL（棕色）容量瓶及定容时需要的胶头滴管，

故答案为：250 mL（棕色）容量瓶、胶头滴管；

（2）硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光分解，故答案为：避免AgNO3见光分解；

（3）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，原因是抑制铁离子的水解，防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断，

故答案为：防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解）；

（4）b和c两步操作不能颠倒，若颠倒，铁离子与碘离子发生氧化还原反应，指示剂耗尽则无法判断滴定终点，