【点评】本题考查较综合,涉及氧化还原反应计算、溶度积计算及混合物分离、图象分析等,本题为2015年江苏高考题18题,综合性较强,侧重分析、计算能力的综合考查,题目难度中等.
19.(15分)实验室用图所示装置制备KClO溶液,并通过KClO溶液与Fe(NO3)3溶液的反应制备高效水处理剂K2FeO4.已知K2FeO4具有下列性质①可溶于水、微溶于浓KOH溶液,②在0℃﹣5℃、强碱性溶液中比较稳定,③在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解,④在酸性至弱碱性条件下,能与水反应生成Fe(OH)3和O2.
(1)装置A中KMnO4与盐酸反应生成MnCl2和Cl2,其离子方程式为2MnO4﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,将制备的Cl2通过装置B可除去HCl(填化学式).
(2)Cl2和KOH在较高温度下反应生成KClO3,在不改变KOH溶液的浓度和体积的条件下,控制反应在0℃~5℃进行,实验中可采取的措施是缓慢滴加盐酸、装置C用冰水浴中.
(3)制备K2FeO4时,KClO饱和溶液与Fe(NO3)3饱和溶液的混合方式为在搅拌下,将Fe(NO3)3饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中.
(4)提纯K2FeO4粗产品[含有Fe(OH)3、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中,用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真空干燥箱中干燥(实验中须使用的试剂有:饱和KOH溶液,乙醇;除常用仪器外须使用的仪器有:砂芯漏斗,真空干燥箱).
【考点】U3:制备实验方案的设计
【专题】24:实验设计题.
【分析】(1)KMnO4具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为Cl2,反应还有水生成,KMnO4、HCl、MnCl2改写成离子形式,Cl2、H2O为分子式形式,配平书写离子方程式;
由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去;
(2)Cl2和KOH在较高温度下反应生成KClO3,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装置C应放在冰水浴中,充分利用原料,应降低通入氯气的速率;
(3)K2FeO4在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解,应把Fe(NO3)3饱和溶液滴加到KClO溶液中;
(4)用砂芯漏斗过滤,除去氢氧化铁,由于K2FeO4可溶于水、微溶于浓KOH溶液,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,析出K2FeO4晶体,再进行过滤,用乙醇洗涤,减少因溶解导致晶体损失,最后在真空干燥箱中干燥.
【解答】解:(1)KMnO4具有强氧化性,将盐酸中氯离子氧化为Cl2,反应还有水生成,KMnO4、HCl、MnCl2改写成离子形式,Cl2、H2O为分子式形式,离子方程式为:2MnO4﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,
由于盐酸易挥发,制备的氯气中含有HCl,应饱和食盐水吸收HCl除去,
故答案为:2MnO4﹣+16H++10Cl﹣=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;HCl;
(2)Cl2和KOH在较高温度下反应生成KClO3,制取KClO温度反应在0℃~5℃,装置C应放在冰水浴中,充分利用原料,缓慢滴加盐酸,减慢生成氯气的速率,
故答案为:缓慢滴加盐酸、装置C用冰水浴中;
(3)K2FeO4在Fe3+和Fe(OH)3催化作用下发生分解,应把Fe(NO3)3饱和溶液滴加到KClO溶液中,具体操作为:在搅拌下,将Fe(NO3)3饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中,
故答案为:在搅拌下,将Fe(NO3)3饱和溶液缓慢滴加到KClO 饱和溶液中;
(4)提纯K2FeO4粗产品[含有Fe(OH)3、KCl等杂质]的实验方案为:将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的3mol•L﹣1KOH溶液中,用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真空干燥箱中干燥,
故答案为:用砂芯漏斗过滤,将滤液置于冰水浴中,向滤液中加入饱和﹣﹣的KOH溶液,再用砂芯漏斗过滤,晶体用乙醇洗涤2﹣3次后,在真空干燥箱中干燥.
【点评】本题考查实验制备方案、氧化还原反应、物质的分离提纯、对条件与操作的分析评价、阅读获取信息能力,是对学生综合能力的考查,注意题目信息的迁移运用,难度中等.
20.(14分)烟气(主要污染物SO2、NOx)经O3预处理后用CaSO3水悬浮液吸收,可减少烟气中SO2、NOx的含量;O3氧化烟气中SO2、NOx的主要反应的热化学方程式为:
NO(g)+O3(g)═NO2(g)+O2(g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1
SO2(g)+O3(g)═SO3(g)+O2(g)△H=﹣241.6kJ•mol﹣1
(1)反应3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的△H=﹣317.3mol•L﹣1。
(2)室温下,固定进入反应器的NO、SO2的物质的量,改变加入O3的物质的量,反应一段时间后体系中n(NO)、n(NO2)和n(SO2)随反应前n(O3):n(NO)的变化见图。
①当n(O3):n(NO)>1时,反应后NO2的物质的量减少,其原因是O3将NO2氧化为更高价态氮氧化物。
②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,其可能原因是可能是其反应较慢。
(3)当用CaSO3水悬浮液吸收经O3预处理的烟气时,清液(pH约为8)中SO32﹣将NO2转化为NO2﹣,其离子方程式为:SO32﹣+2NO2+2OH﹣=SO42﹣+2NO2﹣+H2O。
【考点】1B:真题集萃;BF:用盖斯定律进行有关反应热的计算;CB:化学平衡的影响因素;DH:难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质
【分析】(1)NO(g)+O3(g)═NO2(g)+O2(g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1①
将方程式2②+①3NO(g)+O3(g)=3NO2(g),焓变进行相应的改变;
(2)①臭氧具有强氧化性,能氧化生成的NO2;
②增加n(O3),O3氧化SO2的反应几乎不受影响,说明浓度对反应速率影响较小,可能是其反应速率较慢;
(3)溶液pH约为8,说明溶液呈碱性,SO32﹣将NO2转化为NO2﹣,同时SO32﹣被氧化生成SO42﹣,根据反应物和生成物书写离子方程式;
【解答】解:(1)NO(g)+O3(g)═NO2(g)+O2(g)△H=﹣200.9kJ•mol﹣1①