将方程式2②+①3NO（g）+O3（g）＝3NO2（g），所以△H＝2×（﹣58.2kJ•mol﹣1）+（﹣200.9kJ•mol﹣1）＝﹣317.3kJ/mol，

故答案为：﹣317.3；

（2）①当n（O3）：n（NO）＞1时，臭氧过量，臭氧具有强氧化性，能将反应后NO2氧化为更高价氮氧化物，导致二氧化氮减少，故答案为：O3将NO2氧化为更高价态氮氧化物；

②增加n（O3），O3氧化SO2的反应几乎不受影响，说明浓度对反应速率影响较小，可能是其反应速率较慢，故答案为：可能是其反应较慢；

（3）溶液pH约为8，说明溶液呈碱性，SO32﹣将NO2转化为NO2﹣，同时SO32﹣被氧化生成SO42﹣，根据反应物和生成物书写离子方程式为SO32﹣+2NO2+2OH﹣＝SO42﹣+2NO2﹣+H2O，故答案为：SO32﹣+2NO2+2OH﹣＝SO42﹣+2NO2﹣+H2O；

【点评】本题为2015年江苏省高考题，考查了溶度积常数计算、反应速率影响因素、氧化还原反应离子方程式的书写、盖斯定律等知识点，综合性较强，侧重考查学生分析计算能力，知道常见物质的性质、离子方程式书写规则，难点是（4）题计算，题目难度中等。

四.（12分）【选做题】本题包括21、22两小题，请选定一中一小题，并在相应的答题区域内作答．若多做，则按A小题评分．

21．（12分）下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O72﹣+3CH3CH2OH+16H++13H2O→4[Cr（H2O）6]3++3CH3COOH

（1）Cr3+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3；配合物[Cr（H2O）6]3+中，与Cr3+形成配位键的原子是O（填元素符号）．

（2）CH3COOH中C原子轨道杂化类型为sp3和sp2．1mol CH3COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023．

（3）与H2O互为等电子体的一种阳离子为H2F+（填化学式）；H2O与CH3CH3OH可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键．

【考点】86：原子核外电子排布；9S：原子轨道杂化方式及杂化类型判断

【分析】（1）Cr位于周期表第四周期ⅥB族，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1，失去3个电子生成Cr3+，配合物[Cr（H2O）6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体；

（2）CH3COOH中C原子分别形成4个、3个δ键，没有孤对电子，CH3CHOOH分子中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C＝O、1个O﹣H等化学键；

（3）与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，H2O与CH3CH2OH都含有氢键，且都为极性分子，二者互溶．

【解答】解：（1）Cr位于周期表第四周期ⅥB族，原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d54s1，失去3个电子生成Cr3+，则离子的电子排布为1s22s22p63s23p63d3，

配合物[Cr（H2O）6]3+中Cr3+为中心离子，H2O为配体，O原子提供孤对电子，与Cr3+形成配位键，

故答案为：1s22s22p63s23p63d3；O；

（2）CH3COOH中C原子分别形成4个、3个δ键，没有孤对电子，分别为sp3杂化、sp2杂化，CH3CHOOH分子中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C＝O、1个O﹣H等化学键，则1mol CH3COOH分子中含有σ键的数目为7mol或7×6.02×1023，

故答案为：sp3和sp2；7mol或7×6.02×1023；

（3）与H2O互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10，应为H2F+，H2O与CH3CH2OH都含有氢键，且都为极性分子，二者互溶，

故答案为：H2F+；H2O与CH3CH2OH之间可以形成氢键．

【点评】本题为2015年江苏考题第21题，为选做题，综合考查原子结构与元素的性质，题目涉及核外电子排布、杂化类型以及等电子体等问题，侧重于学生的分析能力的考查，注意把握相关知识的判断方法，难度不大．

22．实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛（实验装置见图，相关物质的沸点见附表）．其实验步骤为：

步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2﹣二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60℃，缓慢滴加经H2SO4干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却．

步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液．有机相用10%NaHCO3溶液洗涤．

步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤．

步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分．

（1）实验装置中冷凝管的主要作用是冷凝回流，锥形瓶中的溶液应为NaOH．

（2）步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为AlCl3．

（3）步骤2中用10%NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的Br2、HCl（填化学式）．

（4）步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是除去有机相的水．

（5）步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止间溴苯甲醛被氧化．

附表相关物质的沸点（101kPa）

物质沸点/℃物质沸点/℃

溴58.81，2﹣二氯乙烷83.5

苯甲醛179间溴苯甲醛229

【考点】U3：制备实验方案的设计

【专题】24：实验设计题．