（2）根据氧化剂CuSO4得到的电子等于还原剂白磷失去的电子来分析；

（3）根据为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制从图表中找出H2PO4﹣分布分数最大值所在区间；溶液中主要含磷物种浓度大小关系可由图表得出；

（4）HPO42﹣离子既能发生电离又能发生水解，溶液呈碱性，说明水解程度大于电离程度，根据HPO42﹣离子和Ca2+离子反应生成沉淀使得水解程度小于电离程度；

（5）根据核磁共振氢谱可知：季戊四醇中有两种氢原子，而新型阻燃剂中间体X中只有一种氢原子，说明三氯氧磷（）与季戊四醇（）以物质的量之比2：1 反应时，季戊四醇中羟基氢全部消失，生成氯化氢酸性气体．

【解答】解：（1）①2Ca3（PO4）2（s）+10C（s）═6CaO（s）+P4（s）+10CO（g）△H1＝+3359.26 kJ•mol﹣1

②CaO（s）+SiO2（s）═CaSiO3（s）△H2＝﹣89.61kJ•mol﹣1

①+②×6得2Ca3（PO4）2（s）+6SiO2（s）+10C（s）═6CaSiO3（s）+P4（s）+10CO（g）△H3＝△H1+△H2×6＝+2821.6kJ•mol﹣1，故答案为：+2821.6；

（2）CuSO4中铜的化合价由+2价变为+1价，1个CuSO4得到1个电子，60molCuSO4共得到电子60mol，白磷中磷的化合价由0价变为+5价，1个白磷得到20个电子，所以60molCuSO4能氧化白磷的物质的量为3mol，故答案为：3mol；

（3）①为获得尽可能纯的NaH2PO4，pH应控制从图表中找出H2PO4﹣分布分数最大值所在区间，即4～5.5（介于此区间内的任意值或区间均可），溶液中主要含磷物种浓：度大小关系可由图表得出 c（HPO42﹣）＞c（H2PO4﹣），故答案为：4～5.5（介于此区间内的任意值或区间均可）；c（HPO42﹣）＞c（H2PO4﹣）；

②HPO42﹣离子既能发生电离又能发生水解，电离反应式为HPO42﹣⇌PO43﹣+H+，水解反应式为HPO42﹣+H2O⇌H2PO4﹣+OH﹣，溶液呈碱性，说明水解程度大于电离程度；

由于HPO42﹣离子和Ca2+离子反应生成沉淀：3Ca2++2HPO42﹣═Ca3（PO4）2↓+2H+，使得水解程度小于电离程度，溶液则显酸性，

故答案为：3Ca2++2HPO42﹣═Ca3（PO4）2↓+2H+；

（4）核磁共振氢谱可知：季戊四醇中有两种氢原子，而新型阻燃剂中间体X中只有一种氢原子，说明三氯氧磷（）与季戊四醇（）以物质的量之比2：1 反应时，季戊四醇中羟基氢全部消失，生成氯化氢酸性气体，故答案为：①HCl； ②．

【点评】本题围绕磷及其化合物展开，涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH控制、核磁共振氢谱等知识，难度中等以上．

四、[选做题]本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答．若多做，则按A小题评分．

21．（12分）A．[物质结构与性质]

元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2．元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子．元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍．

（1）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示．

①在1个晶胞中，X离子的数目为4．

②该化合物的化学式为ZnS．

（2）在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是sp3．

（3）Z的氢化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是水分子与乙醇分子之间形成氢键．

（4）Y与Z可形成YZ42﹣

①YZ42﹣的空间构型为正四面体 （用文字描述）．

②写出一种与YZ42﹣互为等电子体的分子的化学式：CCl4或SiCl4等．

（5）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X（NH3）4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为16NA．

【考点】98：判断简单分子或离子的构型；99：配合物的成键情况；9B：“等电子原理”的应用；9I：晶胞的计算；9S：原子轨道杂化方式及杂化类型判断

【专题】16：压轴题；51D：化学键与晶体结构．

【分析】元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，则内层电子数＝2+8+18＝28，且最外层电子数为2，所以该原子有30个电子，为Zn元素；元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，则Y是S元素；元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，元素最外层电子数小于或等于8，所以Z是O元素．

【解答】解：元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，则内层电子数＝2+8+18＝28，且最外层电子数为2，所以该原子有30个电子，为Zn元素；元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，则Y是S元素；元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，元素最外层电子数小于或等于8，所以Z是O元素．

（3）在乙醇的水溶液中，水分子和乙醇分子之间易形成氢键，氢键的存在导致其溶解性增大，故答案为：水分子与乙醇分子之间形成氢键；

②等电子体中原子个数相等且价电子数相等，所以与YZ42﹣互为等电子体的分子的化学式为CCl4或SiCl4等，故答案为：CCl4或SiCl4等；

（5）每mol配合物[X（NH3）4]Cl2中，σ键数目＝（3×4+4）NA＝16NA，故答案为：16NA．

【点评】本题考查物质结构和性质，涉及化学式的确定、氢键、杂化方式的判断等知识点，明确化学式的确定方法、氢键对物质性质的影响、杂化方式的判断方法等是解本题关键，注意配合物[Zn（NH3）4]Cl2中，配位键也是σ键，为易错点．

22．3，5﹣二甲氧基苯酚是重要的有机合成中间体，可用于天然物质白柠檬素的合成．一种以间苯三酚为原料的合成反应如下：

甲醇、乙醚和3，5﹣二甲氧基苯酚的部分物理性质见下表：

物质沸点/℃熔点/℃密度（20℃）/g•cm﹣3溶解性

甲醇64.7/0.7915易溶于水