已知：CH4（g）+H2O（g）═CO（g）+3H2（g）△H＝+206.2kJ•mol﹣1

CH4（g）+CO2（g）═2CO（g）+2H2（g）△H＝+247.4kJ•mol﹣1

2H2S（g）═2H2（g）+S2（g）△H＝+169.8kJ•mol﹣1

（1）以甲烷为原料制取氢气是工业上常用的制氢方法。CH4（g）与 H2O（g）反应生成CO2（g）和H2（g）的热化学方程式为CH4（g）+2H2O（g）═CO2（g）+4H2（g）△H＝165.0kJ•mol﹣1。

（2）H2S热分解制氢时，常向反应器中通入一定比例空气，使部分H2S燃烧，其目的是为H2S热分解反应提供热量；燃烧生成的SO2与H2S进一步反应，生成物在常温下均非气体，写出该反应的化学方程式：2H2S+SO2═2H2O+3S。

（3）H2O的热分解也可得到H2，高温下水分解体系中主要气体的体积分数与温度的关系如图1所示。图中A、B表示的物质依次是氢原子、氧原子。

（4）电解尿素[CO（NH2）2]的碱性溶液制氢的装置示意图见图2（电解池中隔膜仅阻止气体通过，阴、阳极均为惰性电极）。电解时，阳极的电极反应式为CO（NH2）2+8OH﹣﹣6e﹣＝CO32﹣+N2↑+6H2O。

【考点】BE：热化学方程式；BH：原电池和电解池的工作原理

【专题】517：化学反应中的能量变化；51I：电化学专题．

【分析】（1）将已知方程式变性运算得到目标方程式，依据盖斯定律计算反应热，标注物质聚集状态和对应反应量的反应热；

（2）使部分H2S燃烧放出热量，为H2S热分解反应提供热量；SO2与H2S进一步反应，生成物在常温下均非气体，二者反应生成S与H2O；

（3）由图可知，水的分解化学键断裂先生成H原子与O原子，氢原子结合生成氢气，氧原子结合生成氧气，由水的分子式可知氢原子物质的量是氧原子2倍，据此判断；

（4）由图可知，CO（NH2）2在阳极放电生成N2，C元素价态未变化，故还有碳酸钾生成与水生成；

【解答】（1）：①CH4（g）+H2O（g）═CO（g）+3H2（g）△H＝+206.2kmol﹣1

②CH4（g）+CO2（g）═2CO（g）+2H2（g）△H＝+247.4kJmol﹣1

据盖斯定律，①×2﹣②得：CH4（g）+2H2O（g）═CO2（g）+4H2（g）△H＝+165.0kmol﹣1

故答案为：CH4（g）+2H2O（g）═CO2（g）+4H2（g）△H＝+165.0kmol﹣1；

（2）使部分H2S燃烧，放出热量，为H2S热分解反应提供热量，SO2与H2S进一步反应，生成物在常温下均非气体，二者反应生成S与H2O，

反应方程式为2H2S+SO2═2H2O+3S，

故答案为：为H2S热分解反应提供热量；2H2S+SO2═2H2O+3S；

（3）由图可知，水的分解化学键断裂先生成H原子与O原子，氢原子结合生成氢气，氧原子结合生成氧气，由水的分子式可知氢原子物质的量是氧原子2倍，故A为氢原子、B为氧原子，

故答案为：氢原子、氧原子；

（4）由图可知，CO（NH2）2在阳极放电生成N2，C元素价态未变化，故还有碳酸钾生成与水生成，电极反应式为CO（NH2）2+8OH﹣﹣6e﹣＝CO32﹣+N2↑+6H2O，

故答案为：CO（NH2）2+8OH﹣﹣6e﹣＝CO32﹣+N2↑+6H2O；

【点评】本题为综合题，涉及热化学方程式的书写、化学方程式的书写、电极反应式的书写，熟悉盖斯定律计算反应热的方法、明确电解池工作原理、物质的性质是解题关键，题目难度中等。

21．原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X形成的单质是最轻的物质，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29．

回答下列问题：

（1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为sp杂化，1mol Y2X2含有σ键的数目为3NA或3×6.02×1023个．

（2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是NH3分子存在氢键．

（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是N2O．

（4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示，该氯化物的化学式是CuCl，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物H2WCl3，反应的化学方程式为CuCl+2HCl═H2CuCl3（或CuCl+2HCl═H2[CuCl3]．

【考点】96：共价键的形成及共价键的主要类型；99：配合物的成键情况；9I：晶胞的计算；9S：原子轨道杂化方式及杂化类型判断；A5：氢键的存在对物质性质的影响

【专题】16：压轴题；51D：化学键与晶体结构．

【分析】原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成的单质是最轻的物质，则X是H元素；

Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，最外层电子数不超过8，所以内层电子数只能是2，则Y是C元素；

Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，则Z是N元素，W的原子序数为29，则W是Cu元素．

【解答】解：原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是形成的单质是最轻的物质，则X是H元素；

Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，最外层电子数不超过8，所以内层电子数只能是2，则Y是C元素；