【解答】解：A．碳酸氢钠溶液呈碱性，说明碳酸氢根离子的电离程度小于水解程度，所以c（H2CO3）＞c（CO32﹣），故A错误；

B．根据溶液中质子守恒得c（OH﹣）＝c（H+）+c（HCO3﹣）+2c（H2CO3），所以c（OH﹣）﹣c（H+）＝c（HCO3﹣）+2c（H2CO3）正确，故B正确；

C．向0.2 mol/LNaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol/LNaOH溶液后，相当于0.05 mol/L的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液的混合液，由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，因此正确的关系是：c（HCO3﹣）＞c（CO32﹣）＞c（OH﹣）＞c（H+），故C错误；

D．常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液，包括CH3COO﹣水解和CH3COOH电离两个过程，pH＝7，根据电荷守恒知，得出c（Na+）＝c（CH3COO﹣）＝0.1 mol/L，c（H+）＝c（OH﹣）＝1×10﹣7 mol/L，但水解是微弱的，故溶液中醋酸钠的浓度应远大于醋酸的浓度，所以c（CH3COO﹣）＞c（CH3COOH），故D正确；

故选：BD。

【点评】本题考查离子浓度大小比较，根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒来分析解答即可，难度较大．

15．（3分）700℃时，向容积为 2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O，发生反应：CO（g）+H2O（g）⇌CO2（g）+H2（g），反应过程中测定的部分数据见下表（表中t2＞t1）：

反应时间/minn（CO）/molH2O/mol

01.200.60

t10.80

t20.20

下列说法正确的是（）

A．反应在t1min内的平均速率为v（H2）＝0.40/t1 mol•L﹣1•mim﹣1

B．保持其他条件不变，起始时向容器中充入0.60mol CO和1.20mol H2O，到达平衡时n（CO2）＝0.40mol

C．保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20mol H2O，与原平衡相比，达到新平衡时CO转化率增大，H2O的体积分数增大

D．温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，则正反应为吸热反应

【考点】CP：化学平衡的计算

【专题】16：压轴题；51E：化学平衡专题．

B、CO与H2O按物质的量比1：1反应，充入0.60 mol CO和1.20 mol H2O与充入1.20 mol CO和0.6mol H2O到达平衡时对应生成物的浓度、物质的量相同；

C、保持其他条件不变，增加一种反应物的浓度，平衡向正反应方向移动，另一种反应物的转化率增大，自身转化率降低；

D、t1min时n（CO）＝0.8mol，n（H2O）＝0.6mol﹣0.4mol＝0.2mol，20min时n（H2O）＝0.2mol，说明10min时反应已经达到平衡状态，根据平衡时各物质的浓度计算原平衡常数，比较不同温度下的平衡常数大小可判断反应的吸放热。

B、CO与H2O按物质的量比1：1反应，充入0.60 mol CO和1.20 mol H2O与充入1.20 mol CO和0.6mol H2O，平衡时生成物的浓度对应相同，t1min时n（CO）＝0.8mol，n（H2O）＝0.6mol﹣0.4mol＝0.2mol，t2min时n（H2O）＝0.2mol，说明t1min时反应已经达到平衡状态，根据化学方程式可知，则生成的n（CO2）＝0.4mol，故B正确；

C、保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH2O，与原平衡相比，平衡向右移动，达到新平衡时CO转化率增大，H2O转化率减小，H2O的体积分数会增大，故C正确；

故选：BC。

【点评】本题是化学平衡问题，主要考查化学反应速率、化学平衡及平衡常数等计算，注意B选项中的规律利用。

二、解答题

16．以硫铁矿（主要成分为FeS2）为原料制备氯化铁晶体（FeCl3•6H2O）的工艺流程如下：

回答下列问题：

（2）酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量，其目的是提高铁元素的浸出率、抑制Fe3+水解．

（3）通氯气氧化后时，发生的主要反应的离子方程式为Cl2+2Fe2+＝2Cl﹣+2Fe3+；该过程产生的尾气可用碱溶液吸收，尾气中污染空气的气体为Cl2，HCl（写化学式）．

【考点】F5：二氧化硫的化学性质；GO：铁盐和亚铁盐的相互转变；U3：制备实验方案的设计

【专题】523：氧族元素；527：几种重要的金属及其化合物．

【分析】（1）依据化学平衡常数概念写出计算式；用平衡状态下生成物浓度的幂次方乘积除以反应物浓度的幂次方乘积；过量二氧化硫和氢氧化钠溶液反应生成亚硫酸氢钠；

（2）原料中的硫化亚铁酸浸后生成的氯化铁是目标物质，加入过量盐酸是抑制铁离子的水解，使更多的铁元素转化为氯化亚铁；

（3）氯气是强氧化剂，可以氧化亚铁离子；尾气依据流程图分析判断，有氯气和盐酸挥发出的氯化氢气体；

（2）酸溶及后续过程中均需保持盐酸过量，其目的是使氧化铁溶解为氯化铁，抑制铁离子的水；

故答案为：提高铁元素的浸出率；抑制Fe3+水解；

（3）通氯气氧化后时，氯气氧化亚铁离子为铁离子，发生的主要反应的离子方程式为：Cl2+2Fe2+＝2Cl﹣+2Fe3+；该过程产生的尾气可用碱溶液吸收，尾气中污染空气的气体为过量的氯气和盐酸溶液中挥发出的氯化氢气体；

故答案为：Cl2，HCl；

【点评】本题考查了化学平衡的平衡常数计算式书写，流程步骤中的操作目的和反应现象、反应产物的分析判断，尾气的成分判断和处理方法，题目难度中等．