15．（10分）医用氯化钙可用于生产补钙、抗过敏和消炎等药物。以工业碳酸钙（含有少量Na+、Al3+、Fe3+等杂志）生产医药级二水合氯化钙（CaCl2•2H2O的质量分数为97.0%～103.0%）的主要流程如下：

（1）除杂操作是加入氢氧化钙，调节溶液的pH为8.0～8.5，以出去溶液中的少量Al3+、Fe3+．检验Fe（OH）3是否沉淀完全的试验操作是取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）3沉淀完全。。

（2）酸化操作是加入盐酸，调节溶液的pH约为4.0，其目的有：①将溶液中的少量Ca（OH）2转化为CaCl2； ②防止Ca2+在蒸发时水解；③防止溶液吸收空气中CO2。

（3）测定样品中Cl﹣含量的方法是：a．称取0.7500g样品，溶解，在250mL容量瓶中定容；b．量取25.00mL待测溶液于锥形瓶中；c．用0.05000mol•L﹣1AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液体积的平均值为20.39mL。

①上述测定过程中需要溶液润洗的仪器有酸式滴定管。

②计算上述样品中CaCl2•2H2O的质量分数为99.9%。

③若用上述办法测定的样品中CaCl2•2H2O的质量分数偏高（测定过程中产生的误差可忽略），其可能原因有样品中存在少量的NaCl；少量的CaCl2.2H2O失水。

【考点】RD：探究物质的组成或测量物质的含量

【专题】16：压轴题．

【分析】（1）Fe3+与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）3，检验Fe3+是否存在的，选用KSCN溶液；

（2）Ca（OH）2易吸收空气中的CO2，生成CaCO3沉淀，如果吸收大量的CO2 会导致最终质量分数偏低；

（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管。在使用前应先用硝酸银溶液进行润洗；

②根据到达滴定终点生成氯化银的物质的量等于消耗的硝酸银的物质的量这一关系求出消耗硝酸银的物质的量，则n（AgCl）＝2n（CaCl2.2H2O），

据此可以算出实际上的CaCl2.2H2O的物质的量，进而求出质量。注意的是我们是从250mol中取25ml，所以在计算时要注意这一点；

③样品中存在少量的NaCl，根据 n（AgCl）2n（CaCl2.2H2O）可知，CaCl2.2H2O的物质的量增大。同样若CaCl2.2H2O失水导致分母变小，值偏大。

【解答】解：（1）Fe3+与KSCN反应生成红色物质Fe（SCN）3，检验Fe3+是否存在的，选用KSCN溶液。

故答案为：取少量上层清液，滴加KSCN溶液，若不出现血红色，则表明Fe（OH）3 沉淀完全；

（2）Ca（OH）2易吸收空气中的CO2，生成CaCO3沉淀，故答案为：防止溶液吸收空气中CO2；

（3）①标准液为硝酸银溶液，所以用酸式滴定管，如用碱式滴定管会腐蚀橡胶管，故答案为：酸式滴定管；

②样品中n（Cl﹣）＝0.05000mol•L﹣1×0.02039L×10＝0.010195mol，根据n（AgCl）＝2n（CaCl2.2H2O），则

n（CaCl2.2H2O）＝0.0050975mol，所以m（CaCl2.2H2O）＝0.0050975mol×147g/mol＝0.7493325g，

③样品中存在少量的NaCl会导致CaCl2.2H2O的物质的量增大。同样若CaCl2.2H2O失水导致分母变小，值偏大。

故答案为：样品中存在少量的NaCl；少量的CaCl2.2H2O失水

【点评】此题主要考查实验的基本操作、实验仪器的选择、实验误差分析。注意离子的检验方法和常见仪器的使用，样品纯度的分析要注意溶液中可能发生的反应，注意有效数字问题。

16．（8分）以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸钠和氧化铁红颜料，原料的综合利用率较高．其主要流程如下：

（1）反应I前需在FeSO4溶液中加入B（填字母），以除去溶液中的Fe3+．

A．锌粉 B．铁屑 C．KI溶液 D．H2

（2）反应Ⅰ需控制反应温度低于35℃，其目的是防止NH4HCO3分解（或减少Fe2+的水解）．

（3）工业生产上常在反应Ⅲ的过程中加入一定量的醇类溶剂，其目的是降低K2SO4的溶解度，有利于K2SO4析出．

（4）反应Ⅳ常被用于电解生产（NH4）2S2O8（过二硫酸铵）．电解时均用惰性电极，阳极发生地电极反应可表示为2SO42﹣﹣2e﹣═S2O82﹣．

【考点】BI：电极反应和电池反应方程式；GO：铁盐和亚铁盐的相互转变；GS：无机物的推断

【分析】（1）FeSO4易被氧化，加入铁屑发生反应2Fe2++Fe＝2Fe3+，以达到除去Fe3+的目的，除杂时还要考虑不能引入新杂质；

（2）NH4HCO3易分解，反应时必须降低温度，同样也会加快Fe2+的水解．

（3）K2SO4易溶于水，但难溶于有机溶剂，要想使K2SO4析出需加入醇类溶剂，降低其溶解度．

（4）反应Ⅲ中为硫酸铵溶液，通过电解后生成（NH4）2S2O8和氢气，根据化合价变化可知阳极反应为：

2SO42﹣﹣2e﹣═2S2O82﹣．

【解答】解：（1）在FeSO4溶液中除去溶液中的Fe3+，最好选用铁屑或铁粉，故答案为：B；

（2）如果温度过高会导致NH4HCO3分解同样也会加快Fe2+的水解（温度越高水解速率越快）这样会使原料利用率降低，故答案为：防止NH4HCO3分解（或减少Fe2+的水解）；