解答：解：（1）溴在碳酸钠溶液的歧化可把反应理解为溴与水发生歧化，产生H+的被碳酸钠吸收，反应的离子方程式为3 Br2+6 CO32﹣+3H2O=5 Br﹣+BrO3﹣+6HCO3﹣（或3 Br2+3CO32﹣=5 Br﹣+BrO3﹣+3CO2↑），故答案为：3 Br2+6 CO32﹣+3H2O=5 Br﹣+BrO3﹣+6HCO3﹣（或3 Br2+3CO32﹣=5 Br﹣+BrO3﹣+3CO2↑）；（2）溴的非金属性弱于氯的，故溴显正电性；与Cl2与H2O类似，BrCl与水发生反应的化学方程式为：BrCl+H2O=HCl+HBrO，故答案为：Br；BrCl+H2O=HCl+HBrO；（3）①升高温度，平衡向吸热反应方向移动，气体的物质的量增大，因而可提高P（Br2），故答案为：增大；②体积增大一倍时，P（Br2）降为原来的一半，即2.33×103Pa，减压使平衡向气体体积数增大的方向移动，因而会大于2.33×103Pa；若反应物足量，可平衡恢复到原有的P（Br2），故答案为：2.33×103Pa＜P（Br2）≤4.66×103Pa．

点评：本题考查较为综合，涉及溴、卤素互化物以及化学平衡移动等问题，侧重于学生的分析能力的考查，为高频考点，注意把握物质的性质以及影响化学平衡的因素等问题，注重相关基础知识的学习，难度不大．

15．（9分）（2013•海南）反应A（g）⇌B（g）+C（g）在容积为1.0L的密闭容器中进行，A的初始浓度为0.050mol/L．温度T1和T2下A的浓度与时间关系如右图所示．回答下列问题：

（1）上述反应的温度T1小于 T2，平衡常数K（T1）小于K（T2）．（填“大于”、“小于”或“等于”）

（2）若温度T2时，5min后反应达到平衡，A的转化率为70%，则：

①平衡时体系总的物质的量为0.085mol．

②反应的平衡常数K=0.082mol/L．

③反应在0～5min区间的平均反应速率v（A）=0.007mol/（L•min）．

考点：物质的量或浓度随时间的变化曲线；化学平衡的计算

专题：化学平衡专题．

分析：（1）温度越高达平衡所需的时间越短，然后结合图象分析反应的热效应，从而得出K的变化情况；（2）根据三行式，结合平衡常数和反应速率的公式来求解．

解答：解：（1）由图可知T2先达平衡状态，所以T1小于T2，而温度越高K越小，所以正反应为吸热反应，所以温度越高K值越大，故答案为：小于；小于；（2）A（g）⇌B（g）+C（g）起始浓度：0.050 0 0 变化浓度：0.035 0.035 0.035 平衡浓度：0.015 0.035 0.035①平衡时体系总的物质的量为=（0.015+0.035+0.035）×1=0.085mol；②K==0.082mol/L；③反应在0～5min区间的平均反应速率v（A）==0.007mol/（L•min）；故答案为：0.085mol；0.082mol/L；0.007mol/（L•min）．

点评：本题考查了化学反应能量变化，化学平衡影响因素的分析判断，图象分析与化学平衡的计算应用，掌握基础是解题关键，题目难度中等．

16．（8分）（2013•海南）2﹣丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题：

（1）在催化剂作用下，2﹣丁烯与氢气反应的化学方程式为CH3CH=CHCH3+H2CH3CH2CH2CH3，反应类型为加成反应．

（2）烯烃A是2﹣丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A的结构简式为；A分子中能够共平面的碳原子个数为4，A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为．

考点：有机物的结构和性质；有机物分子中的官能团及其结构

专题：有机反应．

分析：（1）2﹣丁烯中含双键，与氢气发生加成反应；（2）烯烃A是2﹣丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，则A为2甲基﹣丙烯，可与溴发生加成反应．

解答：解：（1）2﹣丁烯中含双键，与氢气发生加成反应为CH3CH=CHCH3+H2CH3CH2CH2CH3，故答案为：CH3CH=CHCH3+H2CH3CH2CH2CH3；（2）烯烃A是2﹣丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只能是一种，则A为2甲基﹣丙烯，结构简式为，双键C为平面结构，则该物质中4个C原子共平面，与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为，故答案为：；4；．

点评：本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，侧重烯烃的加成反应及同分异构体，分子的空间结构等知识的考查，题目难度不大．

17．（9分）（2013•海南）BaCl2•xH2O中结晶水数目可通过重量法来确定：

①称取1.222g样品，置于小烧杯中，加入适量稀盐酸，加热溶解，边搅拌边滴加稀硫酸到沉淀完全，静置；

②过滤并洗涤沉淀；

③将盛有沉淀的滤纸包烘干并中温灼烧；转入高温炉中，反复灼烧到恒重，称得沉淀质量为1.165g．

回答下列问题：

（1）在操作②中，需要先后用稀硫酸和洗涤沉淀；检验沉淀中氯离子是否洗净的方法是取水洗液于试管中，加入稀硝酸酸化，滴加AgNO3溶液，若无白色浑浊出现，则表明Cl﹣已经冼净．

（2）计算BaCl2•xH2O中的x=2；（要求写出计算过程）．

（3）操作③中，如果空气不充足和温度过高，可能会有部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS，这使x的测定结果偏高（填“偏低”、“偏高”或“不变”）．

考点：化学方程式的有关计算

专题：计算题；实验设计题．

分析：（1）应用硫酸与蒸馏水进行进行沉淀洗涤；具体方法是取水洗液于试管中，加入稀硝酸酸化，滴加AgNO3溶液，若无白色浑浊出现，则表明Cl﹣已经冼净；（2）根据硫酸钡质量计算氯化钡质量，进而计算水的质量，根据二者质量之比确定x的值；（3）部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS，单质固体硫酸钡的质量偏小，测定氯化钡的质量偏小，水的质量偏大．

解答：解：（1）应用硫酸与蒸馏水进行进行沉淀洗涤，具体方法是取水洗液于试管中，加入稀硝酸酸化，滴加AgNO3溶液，若无白色浑浊出现，则表明Cl﹣已经冼净；，故答案为：蒸馏水；取水洗液于试管中，加入稀硝酸酸化，滴加AgNO3溶液，若无白色浑浊出现，则表明Cl﹣已经冼净；（2）沉淀1.165g为硫酸钡质量，其物质的量==0.005mol，故氯化钡晶体中氯化钡的质量=0.005mol×208g/mol=1.04g，含有结晶水的质量=1.222g﹣1.04g=0.182g，则208：18x=1.04g：0.182g，解得x≈2，故答案为：2；（3）部分沉淀被滤纸中的碳还原为BaS，单质固体硫酸钡的质量偏小，测定氯化钡的质量偏小，水的质量偏大，故x的值偏高，故答案为：偏高．

点评：本题考查物质组成的测定，分子式的确定是难点，需要学生具备扎实的基础，难度中等．

选考题（请考生在请18.19.20三题中任选一题作答，如果多做，则按所做的第一题计分．18.19.20三题的第一题为选择题，在给出的四个选项中，至少有两项是符合题目要求的，请将符合题目要求的选项标号填在答题卡相应位置；第二题为非选择题

[选修5--有机化学基础]

18．（6分）（2013•海南）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有（）

A．己烷B．己烯C．1，2﹣二溴丙烷D．乙酸乙酯

考点：有机化合物的异构现象