A．阳极反应为2H2O－4e－===4H＋＋O2↑

B．电解一段时间后，阳极室的pH未变

C．电解过程中，H＋由a极区向b极区迁移

D．电解一段时间后，a极生成的O2与b极反应的O2等量

14．1,3­丁二烯与HBr发生加成反应分两步：第一步H＋进攻1,3­丁二烯生成碳正离子()；第二步Br－进攻碳正离子完成1,2­加成或1,4­加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0 ℃和40 ℃时，1,2­加成产物与1,4­加成产物的比例分别为70∶30和15∶85。下列说法正确的是()

A．1,4­加成产物比1,2­加成产物稳定

B．与0 ℃相比，40 ℃时1,3­丁二烯的转化率增大

C．从0 ℃升至40 ℃，1,2­加成正反应速率增大，1,4­加成正反应速率减小

D．从0 ℃升至40 ℃，1,2­加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度

15．25 ℃时，某混合溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，lg c(CH3COOH)、lg c(CH3COO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如下图所示。Ka为CH3COOH的电离常数，下列说法正确的是()

A．O点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)

B．N点时，pH＝－lg Ka

C．该体系中，c(CH3COOH)＝ mol·L－1

D．pH由7到14的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大

三、非选择题：本题共5小题，共60分

16．(12分)用软锰矿(主要成分为MnO2，含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制备高纯MnCO3的工艺流程如下：

已知：MnO2是一种两性氧化物；25 ℃时相关物质的Ksp见下表。

物质Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Mn(OH)2

Ksp1×10－16.31×10－38.61×10－32.31×10－12.7

回答下列问题：

(1)软锰矿预先粉碎的目的是__________________________，MnO2与BaS溶液反应转化为MnO的化学方程式为________________________________。

(2)保持BaS投料量不变，随MnO2与BaS投料比增大，S的量达到最大值后无明显变化，而Ba(OH)2的量达到最大值后会减小，减小的原因是______________________。

(3)滤液Ⅰ可循环使用，应当将其导入到________操作中(填操作单元的名称)。

(4)净化时需先加入的试剂X为________(填化学式)，再使用氨水调溶液的pH，则pH的理论最小值为________(当溶液中某离子浓度c,1.0×10－5 mol·L－1时，可认为该离子沉淀完全)。

(5)碳化过程中发生反应的离子方程式为______________________。

17．(12分)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料，回答下列问题：

(1)Sn为ⅣA族元素，单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体，SnCl4空间构型为____________，其固体的晶体类型为____________。

(2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为____________(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为____________，键角由大到小的顺序为____________。

(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合物中N的杂化方式有__________种。

(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如下图所示，晶胞棱边夹角均为90°，晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。

坐标原子xyz

Cd000

Sn000.5

As0.250.250.125

一个晶胞中有________个Sn，找出距离Cd(0,0,0)最近的Sn________(用分数坐标表示)。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合的As有__________个。