12．（8分）（2011•山东）[物质结构与性质]

氧是地壳中含量最多的元素

（1）氧元素基态原子核外未成对电子数为2个．

（2）H2O分子内O﹣H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为O﹣H键、氢键、范德华力．沸点比高，原因是形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大．．

（3）H+可与H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用sp3杂化．H3O+中H﹣O﹣H键角比H2O中H﹣O﹣H键角大，原因是H2O中O原子有两对孤对电子，H3O+中O原子有一对孤对电子，排斥力较小．

（4）CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，已知CaO的密度为ag•cm﹣3，NA表示阿伏家的罗常数，则CaO晶胞的体积为．

cm3．

【考点】化学键和分子间作用力的区别；原子核外电子的能级分布；晶胞的计算；分子间作用力对物质的状态等方面的影响．菁优网版权所有

【专题】压轴题．

【分析】（1）s能级有一个轨道，最多排2个电子，p能级有3个轨道，每个轨道最多排2个电子，结合洪特规则分析；

（2）化学键的键能大于氢键的键能，氢键的键能大于分子间作用力；氢键对物质的物理性质产生影响，分子间氢键使物质的沸点升高，分子内氢键使物质的沸点降低；

（3）先确定VSEPR模型，然后在确定中心原子的杂化轨道类型；一般来说，相互之间排斥力的大小为：孤电子对间的排斥力＞孤电子对与成键电子对间的排斥力＞成键电子对间的排斥力；

（4）先计算一个氧化钙分子的质量，再用均摊法求出一个晶胞含有的阴阳离子数，然后根据V=求出其体积．

【解答】解：（1）氧元素基态原子核外电子排布式为1s22s22p4，4个电子在三个轨道中排布，故未成对电子数为2个，故答案为：2；

（2）共价键的键能大于氢键的作用力，氢键的作用力还大于范德华力，故H2O分子内的O﹣H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为O﹣H键、氢键、分子间的范德华力；含分子间氢键的物质的沸点大于分子内氢键物质的沸点，因此原因是前者易形成分子间氢键，后者易形成分子内氢键．

故答案为：O﹣H键、氢键、范德华力；形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大；

（3）H3O+价层电子对模型为四面体，氧原子采取sp3杂化．

H2O中O原子有两对孤对电子，H3O+中O原子有一对孤对电子，因为孤电子对间的排斥力＞孤电子对与成键电子对间的排斥力＞成键电子对间的排斥力，导致H3O+中H﹣O﹣H键角比H2O中H﹣O﹣H键角大．

故答案为：sp3；H2O中O原子有两对孤对电子，H3O+中O原子有一对孤对电子，排斥力较小

（4）1个“CaO”的质量为=，而用均摊法算出一个晶胞含有4个“CaO”，即一个晶胞质量为×4=g，又有ρ=，则V=，

V=g÷ag/cm3=，则CaO晶胞体积为 ．

故答案为：．

【点评】本题把物质结构和性质与有机化合物的性质融合成一体，考查学生对元素推理、原子轨道杂化类型、分子空间结构、氢键、等电子体原理、晶胞结构等知识的掌握和应用能力．本题基础性较强，难度较大，注意晶胞体积的计算方法．

13．（8分）（2011•山东）[有机化学基础]

美国化学家R．F．Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖．

（X为卤原子，R为取代基）

经由Heck反应合成M（一种防晒剂）的路线如下：

回答下列问题：

（1）M可发生的反应类型是ad．

a．取代反应 b．酯化反应 c．缩聚反应 d．加成反应

（2）C与浓H2SO4共热生成F，F能使酸性KMnO4溶液褪色，F的结构简式是（CH3）2CHCH=CH2．D在一定条件下反应生成高分子化合物G，G的结构简式为．

（3）在A→B的反应中，检验A是否反应完全的试剂是新制Cu（OH）2悬浊液（或新制银氨溶液）．

（4）E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl3溶液作用显紫色．K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为．

【考点】有机物的推断；有机物的合成；取代反应与加成反应．菁优网版权所有

【专题】压轴题．

【分析】由合成M的路线可知：E应为，D为CH2═CHCOOCH2CH2CH（CH3）2．

由A（C3H4O）BD可知，A为CH2═CH﹣CHO，B为CH2═CH﹣COOH，故C为HOCH2CH2CH（CH3）2．

（1）分子中含有碳碳双键具有烯烃的性质，含有苯环具有苯的性质，含有酯基具有酯的性质；