利用X和足量金属钠反应计算羟基和羧基的总数目,其关系为2-OH~H2、H2~2-COOH,进而推理出摩尔质量最小的X。
【详解】n(H2)==0.03 mol,由于2-OH~H2、2-COOH ~H2,设X中羟基和羧基的总数为m个(m>2,且为整数),则n(X)==,34m g/mol。当m=3,M(X)=102g/mol, 羟基数目大于羧基数目,说明含有2个羟基和1个羧基,说明X分子式有4个O,碳和氢的摩尔质量=102-16×4=38g/mol,分子式为C3H2O4, 2个羟基和1个羧基就占了3个H原子,可知这个分子式不合理,m=3不成立;当m=4,M(X)=136g/mol,说明含有3个羟基和1个羧基,同上分析可知分子式为C4H8O5,该分子式合理,例如可能的结构简式为。故答案是:含有3个羟基和1个羧基,相对分子质量为136。
【点睛】注意当C原子数很少时,氢原子很多,就会不符碳原子4价键原则,即当C原子为n时,在烃的含氧衍生物中H原子最多为2n+2。
30.【加试题】水是“生命之基质”,是“永远值得探究的物质”。
(1) 关于反应H2(g)+1/2O2(g)H2O(l),下列说法不正确的是________。
A.焓变ΔH<0,熵变ΔS<0
B.可以把反应设计成原电池,实现能量的转化
C.一定条件下,若观察不到水的生成,说明该条件下反应不能自发进行
D.选用合适的催化剂,有可能使反应在常温常压下以较快的速率进行
(2) ①根据H2O的成键特点,画出与图中H2O分子直接相连的所有氢键(O-H…O)________。
②将一定量水放入抽空的恒容密闭容器中,测定不同温度(T)下气态、液态水平衡共存[H2O(l)H2O(g)]时的压强(p)。在图中画出从20℃开始经过100℃的p随T变化关系示意图(20℃时的平衡压强用p1表示)________。
(3) 水在高温高压状态下呈现许多特殊的性质。当温度、压强分别超过临界温度(374.2℃)、临界压强(22.1 MPa)时的水称为超临界水。
①与常温常压的水相比,高温高压液态水的离子积会显著增大。解释其原因________。
②如果水的离子积Kw从1.0×10−14增大到1.0×10−10,则相应的电离度是原来的________倍。
③超临界水能够与氧气等氧化剂以任意比例互溶,由此发展了超临界水氧化技术。一定实验条件下,测得乙醇的超临界水氧化结果如图所示,其中x为以碳元素计的物质的量分数,t为反应时间。
下列说法合理的是________。
A.乙醇的超临界水氧化过程中,一氧化碳是中间产物,二氧化碳是最终产物
B.在550℃条件下,反应时间大于15 s时,乙醇氧化为二氧化碳已趋于完全
C.乙醇的超临界水氧化过程中,乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用来表示反应的速率,而且两者数值相等
D.随温度升高,xCO峰值出现的时间提前,且峰值更高,说明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增长幅度更大
(4) 以铂阳极和石墨阴极设计电解池,通过电解NH4HSO4溶液产生(NH4)2S2O8,再与水反应得到H2O2,其中生成的NH4HSO4可以循环使用。
①阳极的电极反应式是________。
②制备H2O2的总反应方程式是________。
【答案】 (1). C (2). (3). (4). 水的电离为吸热过裎,升高温度有利于电离(压强对电离平衡影响不大) (5). 100 (6). ABD (7). 2HSO4--2e−S2O82-+2H+或2SO42--2e−S2O82- (8). 2H2OH2O2+H2↑
【解析】
【分析】
本题以水为载体考查了化学反应原理的相关知识,如电化学,化学平衡等。
【详解】(1)A.氢气燃烧是放热反应,ΔH<0,该反应中气体变为液体,为熵减过程,故ΔS<0,A项正确;
B.该反应可设计为氢氧燃料电池,其化学能转为电能,B项正确;
C.某条件下自发反应是一种倾向,不代表真实发生,自发反应往往也需要一定的反应条件才能发生,如点燃氢气,C项错误;
D.催化剂降低活化能,加快反应速率,D项正确。
故答案选C。
(2)①H2O电子式为,存在两对孤电子对,因而O原子可形成两组氢键,每个H原子形成一个氢键,图为:
②100℃,101kPa为水的气液分界点,20℃和p1为另一个气液分界点,同时升高温度和增加压强利于水从液体变为气体,因而曲线为增曲线,可做图为:
(3)①水的电离为吸热过裎,升高温度有利于电离,压强对固液体影响不大,可忽略。
②c(H+)=,当Kw=1.0×10-14,c1(H+)=10-7mol/L,当Kw=1.0×10-10,c2(H+)=10-5mol/L,易知后者是前者的100倍,所以相应的电离度是原来的100倍。