OCH3 （5）ad

【解析】合成路线中涉及了多个加成反应：

A B：

2CH≡CH CH2=CH—C≡CH

B C：

CH2=CH—C≡CH+ CH3OH

D E：

CH3C≡CH+O=C=O CH3C≡C—COOH

E F是酯化反应。C和F生成 G是烯炔加成成环(环加成)：

CH3CH2COO CH2

C C—OCH3

C CH

CH3 CH2

G H是在HI作用下先生成烯醇，烯醇重排生成H：

第（4）题H分子中有10个碳原子3个氧原子不饱和度Ω=4，而TMOB分子中含有苯环(Ω=4)且核磁共振氢谱只有1个吸收峰就是CH3O—中氢的吸收峰，除去苯环的6个碳原子，还有4个碳原子和3个氧原子，所以HMOB分子中还含有3个—OCH3。HMOB的结构：

OCH3

—C—OCH3

OCH3

第（5）题b选项：F分子中含1个—C≡C—和1个酯基，分子中含3个π键。

c选项：G的分子式为C11H16O3即完全燃烧生成8 mol H2O。

27.（14分）

LiPF6是锂离子电池中广泛应用的电解质。某工厂用LiF、PCl5为原料，低温反应制备LiPF6，其流程如下：

已知：HCl的沸点是—85.0℃，HF的沸点是19.5℃。

（1）第①步反应中无水HF的作用是____________、_____________。反应设备不能用玻璃材质的原因是________________（用化学方程式表示）。无水HF有腐蚀性和毒性，工厂安全手册提示：如果不小心将HF沾到皮肤上，可立即用2%的_______溶液冲洗。

（2）该流程需在无水条件下进行，第③步反应中PF5极易水解，其产物为两种酸，写出PF5水解的化学方程式：________________________________________。

（3）第④步分离采用的方法是_______；第⑤步分离尾气中HF、HCl采用的方法是____

________。

（4）LiPF6产品中通常混有少量LiF。取样品w g，测得Li的物质的量为n mol，则该样品中LiPF6的物质的量为_______mol(用含w、n的代数式表示)。

【答案】(14分)

（1）反应物 溶剂 SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O NaHCO3

（2）PF5+4H2O==H3PO4+5HF

（3）过滤 冷凝

（4）(w—26n)/126

【解析】题给的生产流程除了用水吸收HCl外，其它流程均是在非水状态下进行的。因此LiHF2的饱和溶液是LiF(s)溶于无水HF(l)中所得到的溶液，这里无水HF(l)不仅是反应物而且是溶剂。分离LiPF6(s)和HF(l)的混合物最佳方法应是蒸馏，但第④步题给分离后的“滤液”暗示分离的方法是过滤，第⑤步分离尾气中HF、HCl应是根据其沸点通过冷却液化分离出HF，然后用水吸收HCl。

（4）根据质量守恒，有：152 g·mol—1n(LiPF6)＋26 g·mol—1n(LiF)==w g

根据Li守恒，有：n(LiPF6)＋n(LiF)==n mol

解得：n(LiPF6)=(w—26n)/126

28.（14分）

某研究小组为探究弱酸性条件下铁发生电化学腐蚀类型的影响因素，将混合均匀的新制铁粉和碳粉置于锥形瓶底部，塞上瓶塞(如图1)。从胶头滴管中滴入几滴醋酸溶液，同时测量容器中压强变化。

（1）请完成以下实验设计表(表中不要留空格)：