23．（4分）（2014•广东）甲～辛等元素在周期表中的相对位置如图．甲与戊的原子序数相差3，戊的一种单质是自然界硬度最大的物质，丁与辛属同周期元素，下列判断正确的是（）

A．金属性：甲＞乙＞丁

B．原子半径：辛＞己＞戊

C．丙与庚的原子核外电子数相差13

D．乙的单质在空气中燃烧生成只含离子键的化合物

考点：真题集萃；元素周期律和元素周期表的综合应用

专题：元素周期律与元素周期表专题．

分析：戊的一种单质（金刚石）是自然界硬度最大的物质，则戊为C，甲与戊的原子序数相差3，则甲的原子序数为6﹣3=3，即甲为Li，由元素在周期表中的相对位置图可知，乙为Na，丙为K，丁为Ca；丁与辛属同周期元素，由第ⅣA族元素可知，己为Si，庚为Ge，辛为Ga，然后结合元素周期律及元素化合物知识来解答．

解答：解：戊的一种单质（金刚石）是自然界硬度最大的物质，则戊为C，甲与戊的原子序数相差3，则甲的原子序数为6﹣3=3，即甲为Li，由元素在周期表中的相对位置图可知，乙为Na，丙为K，丁为Ca；丁与辛属同周期元素，由第ⅣA族元素可知，己为Si，庚为Ge，辛为Ga，A．同主族，从上到下金属性增强；同周期，从左向右金属性减弱，则金属性甲＜乙＜丁，故A错误；B．电子层越多，半价越大；同主族从上到下原子半径增大，则原子半径为辛＞己＞戊，故B正确；C．原子序数等于核外电子数，丙（原子序数为19）与庚（原子序数为32）的原子核外电子数相差32﹣19=13，故C正确；D．乙的单质在空气中燃烧生成Na2O2，为含离子键和非极性共价键的化合物，故D错误；故选BC．

点评：本题为2014年广东高考化学试题，侧重位置、结构、性质的关系及元素周期律的考查，把握金刚石的硬度及甲与戊的原子序数关系推断各元素为解答的关键，选项A中Ca的金属性比Na强为解答的易错点，题目难度中等．

三、解答题

30．（15分）（2014•广东）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛．

（1）下列化合物I的说法，正确的是AC．

A．遇FeCl3溶液可能显紫色

B．可发生酯化反应和银镜反应

C．能与溴发生取代和加成反应

D.1mol化合物I最多能与2mol NaOH反应

（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：

化合物Ⅱ的分子式为C9H10，1mol化合物Ⅱ能与4mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物．

（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na反应产生H2，Ⅲ的结构简式为或（写1种）；由Ⅳ生成Ⅱ的反应条件为NaOH/CH3CH2OH/加热．

（4）聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式为CH2=CHCOOCH2CH3．利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为CH2=CH2+H2OCH3CH2OH，

2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O．

考点：有机物分子中的官能团及其结构

专题：有机物的化学性质及推断．

分析：（1）A．酚能和氯化铁溶液发生显色反应；B．羟基或羧基能发生酯化反应，醛基能发生银镜反应；C．酚能和溴发生取代反应、碳碳双键能和溴发生加成反应；D．能和NaOH反应的为酚羟基、羧基；（2）Ⅱ中含有9个C原子、10个H原子，据此确定化学式；能和氢气发生加成反应的有苯环和碳碳双键；（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na反应产生H2，说明Ⅲ中含有醇羟基，醇羟基可位于碳碳双键两端的任一个C原子上；Ⅳ是卤代烃，卤代烃和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应；（4）聚合物可用于制备涂料，其单体为丙烯酸乙酯，利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，醇为乙醇，根据反应①书写反应方程式．

解答：解：（1）A．酚能和氯化铁溶液发生显色反应，该物质中含有酚羟基，所以能和氯化铁发生显色反应，故正确；B．羟基或羧基能发生酯化反应，醛基能发生银镜反应，该物质不含醛基，所以不能发生银镜反应，故错误；C．酚能和溴发生取代反应、碳碳双键能和溴发生加成反应，该物质中含有酚羟基和碳碳双键，所以能发生取代反应和加成反应，故正确；D．能和NaOH反应的为酚羟基、羧基，1mol化合物I最多能与3mol NaOH反应，故错误；故选AC；（2）Ⅱ中含有9个C原子、10个H原子，其化学式为C9H10；能和氢气发生加成反应的有苯环和碳碳双键，1mol化合物Ⅱ能与4mol H2恰好完全反应生成饱和烃类化合物，故答案为：C9H10；4；（3）化合物Ⅱ可由芳香族化合物Ⅲ或Ⅳ分别通过消去反应获得，但只有Ⅲ能与Na反应产生H2，说明Ⅲ中含有醇羟基，醇羟基可位于碳碳双键两端的任一个C原子上，其结构简式为或；Ⅳ是卤代烃，卤代烃和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应，所以其反应条件是氢氧化钠的醇溶液、加热；故答案为：或；NaOH/CH3CH2OH/加热；（4）聚合物可用于制备涂料，其单体为丙烯酸乙酯，结构简式为CH2=CHCOOCH2CH3，利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，醇为乙醇，根据反应①书写反应方程式，该反应方程式为：CH2=CH2+H2OCH3CH2OH，2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O，故答案为：CH2=CHCOOCH2CH3；CH2=CH2+H2OCH3CH2OH，2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O22CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O

点评：本题考查了有机物的官能团及其性质，知道常见有机物官能团及其性质是解本题关键，知道有机反应中断键、成键方式，并结合题给信息分析解答，题目难度中等．

31．（16分）（2014•广东）用CaSO4代替O2与燃料CO反应，既可提高燃烧效率，又能得到高纯CO2，是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术，反应①为主反应，反应②和③为副反应．

①CaSO4（s）+CO（g）⇋CaS（s）+CO2（g）△H1=﹣47.3kJ•mol﹣1

②CaSO4（s）+CO（g）⇋CaO（s）+CO2（g）+SO2（g）△H2=+210.5kJ•mol﹣1

③CO（g）⇋C（s）+CO2（g）△H3=﹣86.2kJ•mol﹣1

（1）反应2CaSO4（s）+7CO（g）⇋CaS（s）+CaO（s）+6CO2（g）+C（s）+SO2（g）的△H=4△H1+△H2+2△H3（用△H1、△H2和△H3表示）

（2）反应①﹣③的平衡常数的对数lgK随反应温度T的变化曲线见图，结合各反应的△H，归纳lgK﹣T曲线变化规律：

（a）当△H＞0时，lgK随温度升高而增大，当△H＜0时，lgK随温度升高而减小；（b）当温度同等变化时，△H的数值越大lgK的变化越大．

（3）向盛有CaSO4的真空恒容密闭容器中充入CO，反应①于900℃达到平衡，c平衡（CO）=8.0×10﹣5 mol•L﹣1，计算CO的转化率（忽略副反应，结果保留两位有效数字）．

（4）为减少副产物，获得更纯净的CO2，可在初始燃料中适量加入O2．

（5）以反应①中生成的CaS为原料，在一定条件下经原子利用率100%的高温反应，可再生CaSO4，该反应的化学方程式为CaS+2O2CaSO4；在一定条件下，CO2可与对二甲苯反应，在其苯环上引入一个羧基，产物的结构简式为．