碳酸氢铵是一种重要的铵盐。实验室中，将二氧化碳通入氨水可制得碳酸氢铵，用碳酸氢铵和氯化钠可制得纯碱。

完成下列填空：

41．二氧化碳通入氨水的过程中，先有__晶体(填写化学式)析出，然后晶体溶解，最后析出NH4HCO3晶体。

42．含0.800 mol NH3的水溶液质量为54.0 g，向该溶液通入二氧化碳至反应完全，过滤，得到滤液31.2g，则NH4HCO3的产率为____％。

43．粗盐(含Ca2+、Mg2+)经提纯后，加入碳酸氢铵可制得碳酸钠。实验步骤依次为：

①粗盐溶解；②加入试剂至沉淀完全，煮沸；③__；④加入盐酸调pH；⑤加入__；⑥过滤；⑦灼烧，冷却，称重。

44．上述步骤②中所加入的试剂为__、__。

45．上述步骤④中加盐酸调pH的目的是__。

46．为探究NH4HCO3和NaOH的反应，设计实验方案如下：

含0.1 mol NH4HCO3的溶液中加入0.1 mol NaOH，反应完全后，滴加氯化钙稀溶液。

若有沉淀，则NH4HCO3与NaOH的反应可能为_____(写离子方程式)；

若无沉淀，则NH4HCO3与NaOH的反应可能为______(写离子方程式)。

该实验方案有无不妥之处?若有，提出修正意见。

八、【答案】（本题共12分）

41. (NH4)2CO3（1分） ； 42. 92%（2分）； 43.过滤、碳酸氢铵 （2分）

44.氢氧化钠、碳酸钠 （2分） ； 45.中和过量的氢氧化钠和碳酸钠 （2分）

46. HCO3-+OH-→CO32-+H2O、NH4++OH-→NH3+H2O 需先煮沸，然后滴加氯化钙稀溶液 （3分）

【解析】（41）将CO2通入氨水中首先生成(NH4)2CO3晶体析出，随CO2不断通入，(NH4)2CO3和CO2作用转化为NH4HCO3晶体，最终析出NH4HCO3晶体。（42）该氨水完全反应需通入0.8molCO2，过滤得到m(NH4HCO3)＝54.0g+0.8mol×44g·mol-1－31.2g＝58g，理论上应得到m(NH4HCO3)＝0.8mol×79g·mol-1＝63.2g，故实验NH4HCO3的产率为：58g/63.2g＝92%。（43）粗盐提纯步骤应是向粗盐溶液中加入沉淀剂、过滤（除去沉淀），然后加入盐酸，调PH（除去前面加入沉淀剂引入的OH-与CO32-），此时溶液为纯净的NaCl溶液，再向该溶液中加入碳酸氢铵，即可析出溶解度较小的碳酸氢钠，然后过滤、洗涤得到纯净NaHCO3，将NaHCO3加热得到Na2CO3。（44）步骤2中加入沉淀剂为NaOH（用来除去Mg2+）、碳酸钠（用来除去Ca2+）。（46）因向NH4HCO3溶液中加入NaOH时，发生的离子反应有：HCO3-+OH-＝CO32-+H2O与NH4++OH-＝NH3·H2O，若NaOH量不足，则两反应存在先后次序问题，故实验中若产生沉淀，说明反应后溶液中含有CO32-，证明先发生HCO3-+OH-＝CO32-+H2O，否则先发生NH4++OH-＝NH3·H2O。

九、(本题共8分)

氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。

完成下列填空：

47．A的名称是_______ 反应③的反应类型是_____

48．写出反应②的化学反应方程式。

49．为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。

鉴别这两个环状化合物的试剂为_______。

50．以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线：

写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。

九、【答案】（本题共8分）

47. 1,3-丁二烯 ；加聚 （2分）

【解析】（47）由合成图和M的结构简式可知C为2-氯-1,3-丁二烯，反应③为加聚反应生成高分子；利用C的结构简式和A的分子式可知A为1,3-丁二烯。（48）B为1,3-丁二烯与氯气发生1,2加成产物，结合C的结构可知B→C为在碱的醇溶液中发生消去反应，由此可写出反应方程式。（49）利用题中信息可知E为乙炔，故三聚环状产物为苯、四聚得到的环状产物为环辛四烯，鉴别苯与环辛四烯可用溴水（苯发生萃取而使溴水褪色、环辛四烯则与溴发生加成反应使溴水褪色）或酸性高锰酸钾溶液（苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色、环辛四烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色）。

十、(本题共12分)

据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。

完成下列填空：

51．写出反应类型。

反应③___________ 反应④__________