b．平行滴定后获得实验结果．

③判断丙方案的实验结果偏小（填“偏大”、“偏小”或“准确”）．

[已知：Ksp（CaCO3 ）=2.8×10﹣9、Ksp（MnCO3）=2.3×10﹣11

④进行丁方案实验：装置如右图2所示（夹持器具已略去）．

（i） 使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将锌粒转移到残留溶液中．

（ii）反应完毕，每间隔1 分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变．气体体积逐次减小的原因是气体未冷却到室温（排除仪器和实验操作的影响因素）．

【考点】氯气的实验室制法；中和滴定．菁优网版权所有

【专题】压轴题；卤族元素．

【分析】（1）依据反应物及制取气体的操作步骤分析解答；加药顺序一般是先加入固体药品，再加入液药品，最后再加热．则依次顺序是ACB．

（2）①甲同学的方案：二氧化锰与浓盐酸反应生成氯化锰，也会与硝酸银反应，故反应不可行；

②乙同学的方案：依据滴定实验过程中的化学反应定量计算；

③与已知量CaCO3（过量）反应，称量剩余的CaCO3质量．由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大；

④依据锌粒与稀盐酸反应生成氢气进行分析解答；化学反应释放热量，气体体积具有热胀冷缩的特点．使Zn粒进入残余清液中让其发生反应．这样残余清液就可以充分反应，如果反过来，残余清液不可能全部转移到左边．若残余清液转移到左边则会残留在Y型管内壁，导致产生气体的量减少，使测定的盐酸浓度偏小；反应完毕时，相同时间内则气体体积减少，又排除了其它影响因素，只能从气体本身角度思考，联想到该反应是放热的，就可能想到气体未冷却了．

【解答】解：（1）加药顺序一般是先加入固体药品，再加入液药品，最后再加热．检查装置气密性后，先加入固体，再加入液体：浓盐酸，然后加热；则依次顺序是ACB；故答案为：ACB；

（2）①与足量AgNO3溶液反应，称量生成的AgCl质量，加入足量的硝酸银溶液只能求出氯离子的量，而不能求出剩余盐酸的浓度；

故答案为：残余液中的MnCl2也会与AgNO3反应形成沉淀；

②量取试样20.00mL，用0.1000mol•L﹣1 NaOH标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴定测得试样中盐酸浓度为，由CHClVHCl=CNaOHVNaOH可得出盐酸的浓度为0.1100mol/L；

故答案为：0.1100mol/L；

③根据题意碳酸锰的Ksp比碳酸钙小，由于部分碳酸钙与转化成碳酸锰沉淀，称量剩余的固体质量会偏大，这样一来反应的固体减少，实验结果偏小；故答案为：偏小；

④丁同学的方案：将锌转移到残留溶液中，反应完毕后，每间隔1分钟读取气体体积．气体体积逐渐减小，气体体积逐渐减小的原因是气体未冷却到室温，当温度冷却到室温后，气体体积不再改变；

故答案为：气体未冷却到室温；

【点评】本题考查了实验室制备氯气的试剂添加顺序，中和滴定的 实验操作和计算应用，实验题总体比较基础简单，可能最后一问比较出人意料，难以想到，题目难度中等．

三、选考部分

12．（13分）（2012•福建）[化学一物质结构与性质]

（1）元素的第一电离能：Al＜Si（填“＞”或“＜“）．

（2）基态Mn2+的核外电子排布式为[Ar]3d5．

（3）硅烷（SinH2n+2）的沸点与其相对分子质量的变化关系如图1所示，呈现这种变化关系的原因是硅烷是分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高．

（4）硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm﹣（含B、0、H 三种元素）的球棍模型如图2所示：

①在Xm﹣中，硼原子轨道的杂化类型有SP2杂化、SP3杂化；配位键存在于4号与5号原子之间（填原子的数字标号）； m=2（填数字）．

②硼砂晶体由Na+、Xm﹣和H2O构成，它们之间存在的作用力有（填序号）ADE．

A．离子键 B．共价键 C．金属键 D．范德华力 E．氢键．

【考点】原子轨道杂化方式及杂化类型判断；原子核外电子排布；元素电离能、电负性的含义及应用；配合物的成键情况；不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别．菁优网版权所有

【专题】压轴题；化学键与晶体结构．

【分析】（1）同周期从左到右第一电离能逐渐增大趋势，ⅡA和ⅤA族则反常；

（2）根据Mn的核外电子排布式判断基态Mn2+的核外电子排布式；

（3）硅烷是分子晶体，结构相似，相对分子质量越大，分子间的范德华力越大，沸点越高；

（4）①1，3，5，6代表氧原子，2，4代表B原子，2号B形成3个键，则B原子为SP2杂化，4号B形成4个键，则B原子为SP3杂化； B一般是形成3个键，4号B形成4个键，其中1个键很可能就是配位键，配位键存在4号与5号之间，结合化合价代数和为0的原则判断；

②注意题目要求，钠离子与Xm﹣形成离子键，结晶水分子间存在氢键和范德华力．