（1）取水样时应尽量避免扰动水体表面，这样操作的主要目的是避免增加水样中氧的溶解量。

（2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为O2 + 2Mn(OH)‌2 = 2MnO(OH)2。

（3）Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和容量瓶；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除氧气及二氧化碳。

（4）取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L−1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不褪色；若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为80mg·L−1。

（5）上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏低。（填“高”或“低”）

【解析】

（1）搅动水体表面能够增加水体中的氧的溶解量；

（2）氧的固定中发生反应的化学方程式为：O2 + 2Mn(OH)‌2 = 2MnO(OH)2;

（3）溶液配制时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和容量瓶；蒸馏水煮沸的目的是杀菌、除氧及二氧化碳；

（4）滴定终点溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不褪色；

由关系式法：O2——2MnO(OH)2——4I-——4S2O32-，则水样中溶解氧的含量为(；

（5）滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡，则消耗硫代硫酸钠溶液的体积偏小，故导致测量结果偏小；

35．[化学——选修3：物质结构与性质]（15分）

我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用R代表）。回答下列问题：

（1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为。

（2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能（E1）。第二周期部分元素的E1变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是自左向右获得电子的能力逐渐增强，形成负一价离子越稳定放出的能量的越多；氮元素的E1呈现异常的原因是N元素的价层电子为半充满结构，结构稳定，故第一电子亲和能小

（3）经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。

①从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为ABD，不同之处为C。（填标号）

A．中心原子的杂化轨道类型 B． 中心原子的价层电子对数

C．立体结构 D．共价键类型

②R中阴离子中的σ键总数为5NA个。分子中的大π键可用符号表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示为），则中的大π键应表示II56。

③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为()N−H…Cl、(H3O+)O-H···N、 (NH4+)N-H···N

（4）R的晶体密度为d g·cm−3，其立方晶胞参数为a nm，晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元，该单元的相对质量为M，则y的计算表达式为。

【解析】

（1）氮原子的价层电子的轨道表达式为：；

（2）除氮元素外，自左向右获得电子的能力逐渐增强，形成负一价离子越稳定放出的能量的越多；N元素的价层电子为半充满结构，结构稳定，故第一电子亲和能小；

（3）①R中的阳离子为H3O+、NH4+，两者的相同之处为中心原子杂化类型相同，均为sp3杂化；共价键类型相同，价层电子对数相同，均为4，故相同之处为A、B、D；由于两者的孤电子对数不同，H3O+中为1对，NH4+无孤电子对，故两者的空间构型不同，故不同之处为C；

②由图b可知N5-中σ键的个数为5NA；大π键表示为II56；

③氢键可表示为：(H3O+)O-H···N、 (NH4+)N-H···N

（4）晶体密度为ρ=，故y=

36．[化学——选修5：有机化学基础]（15分）

化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。

②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。

回答下列问题：

（1）A的结构简式为。

（2）B的化学名称为2-丙醇。